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三元材料及其前驱体产业化关键设备的应用

2021-04-27 14:53:54  阅读:511  来源: 互联网

标签:烧结 材料 关键设备 前驱 三元 设备


      锂离子电池是目前综合性能最好的二次蓄电池,由于比能量高、循环寿命长、自放电小、无记忆效应及安全性好等特点,广泛应用于便携式电子设备、电动汽车、电动自行车、军用设备、调峰储能以及分散式储能等多个领域。

       正极材料是锂离子电池的关键材料,在很大程度上决定了电池的性能。常见的正极材料有钴酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂和三元材料(LiNixCoyM1-x-yO2,M为Mn或Al)。三元材料具有较为平衡的成本、能量密度、循环及安全性能等优势[1-2],成为电动汽车、电动自行车等产品的主要选择,尤其在乘用车领域,三元材料凭借其更高的性价比优势,逐步超越磷酸铁锂和锰酸锂成为主流车企的选择。

       随着近几年电动汽车的快速发展,国内三元材料的产能和销量增长迅猛,但与日韩一流企业的三元材料性能相比,仍有较大差距,主要问题是生产工艺和装备水平差距较大,急需转型升级。三元材料的性能和成本主要取决于生产工艺和关键设备的选择。目前工业化生产采用的主流生产工艺为:共沉淀法制备前驱体,然后将其与锂源混合固相烧结制成三元材料,具体工艺流程见图1。本文将重点介绍关键设备的应用情况,为三元材料产业化提供参考,具有重要的实用价值。

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图1  三元材料工业化生产的主流工艺流程示意图

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重点内容导读

       介绍了前驱体合成、过滤、洗涤、干燥以及三元材料配混料、烧结、粉碎、除铁等工序的产业化关键设备应用情况,比较了不同设备的优势和劣势,为三元材料及其前驱体的产业化提供重要借鉴。

1  前驱体的关键设备

1.1  反应釜

       反应釜是前驱体反应的核心设备,其釜体大小、搅拌器形式、挡板数量及尺寸、有无导流筒、进料位置、有无增固装置等结构特征均会影响前驱体的密度、形貌、比表面积、结晶程度、粒度大小及分布等性能。


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1—电机;2—釜体;3—侧挡板;4—夹套;5—保温层;6—溢流口;7—注料口;8—搅拌轴;9—四叶式平板搅拌桨;10—剪切搅拌桨;11—保护气体吹入环;12—轴承支座

(a) 


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1—电机;2—釜体;3—导流筒;4—侧挡板;5—三叶螺旋桨;6—水平四叶浆;7—排污阀;8—搅拌轴;9—溢流口;10—加料管

(b)


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1—反应釜;2—搅拌桨;3—固液分离器;4—固体颗粒筛分器;5—固体颗粒接收罐;6—母液流出管;7—固体颗粒与母液的溢流口;8—搅拌桨;9—进料管;10—进料管;

11—固体颗粒筛分器与固体颗粒接收罐之间的连接管道;12—固液分离器与反应釜之间的连接管道;13—泵

(c)

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1—一级反应器;2—在线母液分离装置;3—在线过滤装置;4—二级反应器;5—档流板

(d)

图2  几种三元前驱体共沉淀反应釜结构简图

1.2  过滤和洗涤设备

       过滤和洗涤设备的作用是将反应得到的前驱体浆料实现固液分离,然后采用洗涤液对得到的前驱体滤饼进行洗涤,去除残留在滤饼中的硫酸根、氯根、钠离子等。目前大多数前驱体厂家采用过滤洗涤一体化设备,主要有压滤机、离心机、微孔过滤机、过滤洗涤“二合一”设备等。

表1  4种前驱体过滤洗涤设备的主要优势和劣势对比表

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1.3  干燥设备

       在三元材料前驱体生产中,干燥操作单元决定了前驱体成品的水分含量,并且对晶体结构有一定的影响,是一个重要工序,干燥设备能否正确选择直接关系到产品的质量、操作环境和生产成本。目前常用的前驱体干燥设备有热风循环烘箱、盘式干燥机、闪蒸干燥机、回转滚筒干燥机等。

表2  4种前驱体干燥设备的主要优势和劣势对比表

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2  三元材料的关键设备

2.1  配混料设备

在三元材料生产中,配混料是将化学计量比的锂盐、前驱体、添加剂加入混合设备进行均匀混合,其均匀性会影响烧结过程中锂、添加剂的均匀性,直接影响三元材料的结晶程度和残碱量,最终体现在电性能上。

表3  4种三元材料混料设备的主要优势和劣势对比表

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2.2  烧结设备

       烧结设备是三元材料制备的核心设备,主要指窑炉,其结构对三元材料的物理性能和电化学性能均有较大影响。目前三元材料工业化生产主要采用推板窑和辊道窑,其中尤以辊道窑使用最为广泛。

表4  两种三元材料烧结设备的主要优势和劣势对比表

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2.3  粉碎设备

       在三元材料生产中,由于烧结料颗粒之间有团聚和粘连现象,因此需要采用粉碎设备对烧结料进行解离,以此来控制粉体的粒度大小及其分布。粒度大小及其分布会影响三元材料的比表面积、振实密度、压实密度、加工性能和电化学性能等,所以粉碎工序是三元材料生产的重要工序之一。

表5  3种三元材料粉碎设备的主要优势和劣势对比表

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2.4  除铁设备

      三元材料的金属异物需要控制在几十ppb(1ppb=1×10-9 m)级水平,金属异物过高会导致电池自放电率大,甚至影响到电池的安全性能。三元材料的金属异物主要来源于原材料和生产过程中的设备磨损,并且主要以磁性金属杂质为主,尤其是金属铁。三元材料生产过程中需要对成品进行除铁一次甚至多次,常用的除铁设备有电磁除铁器和永磁除铁器。

表6  两种三元材料除铁设备的主要优势和劣势对比表

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结论

       三元材料及其前驱体的产业化是一个系统工程,其关键设备的选择对材料的性能至关重要,从整个三元材料生产设备的发展趋势来看,将逐渐向智能化、大产能、低能耗、环境友好的方向发展,以此来满足动力电池对三元材料高性能、低成本的要求。

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标签:烧结,材料,关键设备,前驱,三元,设备
来源: https://blog.51cto.com/u_15127589/2736613

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