标签：水杨醛 乙烯 聚乙烯 分子量 配体 催化剂 丁基 位阻 树枝状
超高分子量聚乙烯（UHMWPE）是分子量大于100万的线性结构聚乙烯。与普通聚乙烯相比，UHMWPE具有耐冲击性，耐磨性，耐化学性，自润滑性和耐寒性的优点。
树枝状水杨醛亚胺钛催化剂的合成:
1.树枝状水杨醛亚胺配体的合成
将磁力搅拌棒置于手套箱中的250毫升三颈烧瓶中。向烧瓶中加入无水硫酸钠，缓慢加入3，5-二叔丁基水杨醛。在氮气气氛下，将烧瓶连接到双排管并泵送三次，并将无水乙醇注入其中。搅拌，加热，过滤。使用乙醚作为沉淀剂沉淀所得液体，收集黄色固体沉淀并在50℃真空干燥…得到淡黄色固体粉末，为树枝状水杨醛亚胺配体。
(树枝状聚合物负载的钛络合物的示意图)
2.树枝状钛催化剂的合成
配体在真空手套箱中加入THF。完全溶解后，向混合物中加入NAH并搅拌24小时。黄色固体粉末沉淀在溶液中。向溶液中加入四氯化钛，搅拌24小时，沉淀物用二氯甲烷提取纯化，用甲苯洗涤，最后加入正己烷沉淀出淡黄色固体粉末。
3.乙烯聚合反应
乙烯聚合在250毫升不锈钢反应器中进行，磁力搅拌。反应器在真空下加热2小时，然后冷却。用乙烯冲洗反应器3次。在乙烯气氛下，将溶剂所需的助催化剂和金属络合物加入反应器中，充入乙烯至设定压力，并在特定温度下聚合。继续反应，降低温度，释放压力，用质量分数为10%的酸化乙醇终止聚合。过滤混合物，用乙醇洗涤白色固体粉末，得到最终的聚乙烯。
树枝状共聚物相关衍生物:
P(DTC-b-PEG-b-DTC) 聚2,2-二甲基-1-聚乙二醇-聚2,2-二甲基-1
PtBA-PS- PtBA 聚丙烯酸叔丁酯 -聚苯乙烯 -聚丙烯酸叔丁酯
MPEO-PS-PCL 聚乙二醇单甲醚-聚苯乙烯-聚乙内酯
POEGMA-b-PVBC-b-PS 聚甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯-b-聚对氯甲基苯乙烯-b-聚苯乙烯
PEG-AP-PAA 聚乙二醇-脂肪族聚酯-聚氨基酸
PEO-PPO-PEO 聚氧乙烯-聚苯醚-聚氧乙烯
PCL-PDEAM-PHEA 聚己内酯-聚甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯-聚丙烯酸羟基乙酯
PEG-b-PNIPAM-b-PCL 聚乙二醇-b-聚N-异丙基丙烯酰胺-b-聚己内酯
PLGA-PEG-PLGA 聚乳酸-羟基乙酸-聚乙二醇-聚乳酸-羟基乙酸
PEG-b-2-PDMAM-b-PAzo 聚乙二醇-b-聚甲基丙烯酸二甲胺乙酯-b-聚偶氮苯三嵌段共聚物
mPEG-聚(L-谷氨酸-γ-酰肼)-PDMAPMA三嵌段共聚物
在乙烯聚合中，甲苯作为溶剂，MAO作为助催化剂，改变反应温度、MAO浓度、聚合时间和乙烯压力。随着聚合温度的升高，催化体系的活性降低，粘均分子量逐渐降低。在25℃时催化活性最好。产生这种现象的原因可能是随着反应温度的升高，体系分子之间的运动速率也会增大，乙烯单体与活性位碰撞的可能性也会增大。同时催化活性也会增加。当反应温度达到一定临界点时，如果温度过高，乙烯单体不会溶解在溶剂中，因此催化剂的活性会随着反应温度的升高而降低。因此，催化活性和分子量降低。
合成了树枝状3，5-二叔丁基水杨醛配体及其钛催化剂，并通过红外光谱、核磁共振氢谱、紫外可见光谱、电喷雾质谱和电感耦合等离子体质谱对其进行了表征。结果表明，树枝状钛3，5-二叔丁基水杨醛催化剂对乙烯聚合具有良好的催化性能。
在25℃的反应温度下反应时间为30分钟，乙烯压力为1.0。当兆帕与铝钛比为1000时，催化活性可达78.56千克聚乙烯/(摩尔钛小时)，远高于结构相似、取代位阻低的树枝状大分子单分子催化剂。该催化剂证明了取代基的空间位阻对树枝状钛催化剂催化乙烯有显著影响。
随着取代基空间位阻的增加，产物的催化活性和分子量也增加。此外，对催化聚乙烯样品的热性能和粘弹性进行了分析和表征，结果表明产品为超高分子量聚乙烯。比结构类似的单分子催化剂和低空间取代基的树枝状大分子要高得多。该催化剂证明了取代基的空间位阻对树枝状钛催化剂催化乙烯有显著影响。随着取代基空间位阻的增加，产物的催化活性和分子量也增加。
树枝状共聚物相关衍生物:
(P(St-SC-alt-MAA)) 聚酯纤维-PSC-alt-聚甲基丙烯酸甲酯
P3HT-OXD 聚(2,4-二乙烯基-3-己基噻吩-1,3,4-噁二唑)
P3OT-OXD 聚(2,4-二乙烯基-3-辛基噻吩-1,3,4-噁二唑)
P3HT-Py 聚(2,4-二乙烯基-3-己基噻吩-吡啶)
P3OT-Py 聚(2,4-二乙烯基-3-辛基噻吩-吡啶)
聚[2,6-(4,4-双-(2-乙基己基)-4H-环戊[2,1-b;3,4-b’]双噻吩)
MAn-BP-PVAc 马来酸酐-过氧化苯甲酰-聚醋酸乙烯酯
N-丁基吡咯-MSDS N-丁基吡咯与对苯二胺交替共聚物
此外，对催化聚乙烯样品的热性能和粘弹性进行了分析和表征，结果表明产品为超高分子量聚乙烯。比结构类似的单分子催化剂和低空间取代基的树枝状大分子要高得多。该催化剂证明了取代基的空间位阻对树枝状钛催化剂催化乙烯有显著影响。随着取代基空间位阻的增加，产物的催化活性和分子量也增加。此外，对催化聚乙烯样品的热性能和粘弹性进行了分析和表征，结果表明产品为超高分子量聚乙烯。随着取代基空间位阻的增加，产物的催化活性和分子量也增加。此外，对催化聚乙烯样品的热性能和粘弹性进行了分析和表征，结果表明产品为超高分子量聚乙烯。随着取代基空间位阻的增加，产物的催化活性和分子量也增加。此外，对催化聚乙烯样品的热性能和粘弹性进行了分析和表征，结果表明产品为超高分子量聚乙烯。
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标签：水杨醛,乙烯,聚乙烯,分子量,配体,催化剂,丁基,位阻,树枝状 来源： https://blog.csdn.net/weixin_54550327/article/details/113393743
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